中文名二甲硫醚
别名二甲基硫醚、硫化二甲基、甲硫醚、二甲基硫
EINECS登录号200-846-2
物理性质
密度:0.846g/cm3
熔点:-98℃
沸点:38℃
闪点:34℉
logP:0.979
折射率(20℃):1.435
饱和蒸汽压(20℃):53.2kPa
临界温度:229℃
临界压力:5.69MPa
引燃温度:206℃
爆炸上限(V/V):19.7%
爆炸下限(V/V):2.2%
外观:无色透明液体
溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂
化学性质
受高热分解产生有毒的硫化物烟气,与氧化剂能发生强烈反应。
分子结构数据
1、摩尔折射率:19.31
2、摩尔体积(cm3/mol):75.5
3、等张比容(90.2K):162.3
4、表面张力(dyne/cm):21.3
5、极化率(10-24cm3):7.65
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):0.9
2、氢键供体数量:0
3、氢键受体数量:1
4、可旋转化学键数量:0
5、互变异构体数量:0
6、拓扑分子极性表面积:25.3
7、重原子数量:3
8、表面电荷:0
9、复杂度:2.8
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1
毒理学数据
1、急性毒性
大鼠经口LD50:3300mg/kg;大鼠吸入LCLo:40250ppm;
小鼠经口LD50:3700mg/kg;小鼠吸入LCLo:31620μg/m3;
小鼠腹腔LD50:8mg/kg;兔子皮肤LD50: >5mg/kg;
哺育动物LD50:1950mg/kg。
2、刺激性
家兔经皮:500mg(24h),轻度刺激。
家兔经眼:259μg(24h),重度刺激。
生态学数据
1、生态毒性:LC50:7.5~15ppm(鱼类)
2、非生物降解性:空气中,当羟基自由基浓度为5×105个/cm3时,降解半衰期为3.5d(理论),光氧化半衰期为8h。
贮存方法
储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过29℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、碱类、氨分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
安全信息
安全术语
S7:Keep container tightly closed.
保存在严格密闭容器中。
S9:Keep container in a well-ventilated place.
保持容器在通风良好的场所。
S16:Keep away from sources of ignition - No smoking.
远离火源,禁止吸烟。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接触后,立即用大量水冲洗并征求医生意见。
S29:Do not empty into drains.
不要排入下水道。
S33:Take precautionary measures against static discharges.
对静电采取预防措施。
S36/39:Wear suitable protective clothing and eye/face protection.
穿戴适当的防护服和眼睛/面保护。
风险术语
R11:Highly flammable.
高度易燃。
R22:Harmful if swallowed.
吞噬有害。
R36:Irritating to eyes.
刺激眼睛。
使用注意事项
危险性概述
健康危害:蒸气对鼻、喉有刺激性,引起咳嗽和胸部不适。持续或高浓度吸入出现头痛、恶心和呕吐。液体或雾对眼有刺激性,可引起皮炎。
燃爆危险: 本品极度易燃,具刺激性。
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
消防措施
危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。受高热分解产生有毒的硫化物烟气。与氧化剂能发生强烈反应。与水、水蒸气、酸类反应产生有毒和易燃气体。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、硫化物。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类、氨接触。尤其要注意避免与水接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、碱类、氨分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
合成方法
1、硫酸二甲酯和硫化钠在80-90°C反应生产二甲硫醚。
2、以氢氧化铝催化,甲醇和二硫化碳在300°C反应生成二甲硫醚。
3、硫化氢法:甲醇在高温下,以活性氧化铝为催化剂脱水生成二甲醚,二甲醚再与硫化氢在催化剂作用下反应生成二甲硫醚。
4、造纸黑液法:在纸浆的蒸煮过程中,约有62%的非纤维物溶解在蒸煮液中,这种纸浆废液俗称“黑液”其中含有大量木质素。将黑液与硫或硫化钠在高温高压下反应,使木质素的甲氧基脱裂与硫离子结合生成二甲硫醚。
精制方法
利用氯化汞与甲硫醚生成络合物进行精制:在1250mL的乙醇中加入1mol氯化汞,再于此溶液中加入0.67mol甲硫醚的醇溶液。生成的固体经重结晶后得到具一定熔点,结构为2(CH3)2S·HgCl2的络合物晶体。将250mL浓盐酸溶于780mL水中,加入500g精制的络合物进行加热,使甲硫醚分离。水洗后用氯化钙干燥,纯度可达99.995%。
用途
1、本品为溶剂,是生产二甲基亚砜、蛋氨酸及农药的中间体。可以用作有机化合物、树脂、无机化合物、聚合反应和氰化反应的溶剂。
2、用作分析试剂,聚丙烯腈和其他合成纤维纺丝及液压油方面。还可用作城市煤气的赋臭剂、工业净化剂、涂料脱膜剂、电池低温防腐剂、农药渗透剂等。局部用于血液药品、植物病理学和营养物中。
3、用作多数无机物的溶剂、催化剂。