硝酸银
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硝酸银
CAS号:7761-88-8

2022-05-12 11:3024730

EINECS登录号 231-853-9 

熔点 212 ℃
沸点 444 ℃(分解)
水溶性 219 g/100 mL (20 ℃)
密度 4.35 g/cm³
外观 无色透明晶体
闪点 40 ℃
安全性描述 S26;S45;S60;S61
危险性符号 R34;R50/53
UN危险货物编号 1493
物理性质
无色透明斜方晶系片状晶体,易溶于水,溶于乙醚和甘油,微溶于无水乙醇,几乎不溶于浓硝酸。其水溶液呈弱酸性。硝酸银溶液由于含有大量银离子,故氧化性较强,并有一定腐蚀性,医学上用于腐蚀增生的肉芽组织,稀溶液用于眼部感染的杀菌剂。熔化后为浅黄色液体,固化后仍为白色。

化学性质

硝酸银遇有机物变灰黑色,分解出银。纯硝酸银对光稳定,但由于一般的产品纯度不够,其水溶液和固体常被保存在棕色试剂瓶中。硝酸银加热至440℃时分解成银、氮气、氧气和二氧化氮。水溶液和乙醇溶液对石蕊呈中性反应,pH约为6。沸点 444℃(分解)。有氧化性。在有机物存在下,见光变灰色或灰黑色。硝酸银能与一系列试剂发生沉淀反应或配位反应。例如,与硫化氢反应,形成黑色的硫化银Ag2S沉淀;与铬酸钾反应,形成红棕色的铬酸银Ag2CrO4沉淀;与磷酸氢二钠反应,形成黄色磷酸银Ag3PO4沉淀;与卤素离子反应,形成卤化银AgX沉淀。还能与碱作用,形成棕黑色氧化银Ag2O沉淀;与草酸根离子作用形成白色草酸银Ag2C2O4沉淀等。硝酸银能与NH3、CN-、SCN-等反应,形成各种配位分子。

1.复分解反应

AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO3(可用于检验物质中是否含有氯离子)

2AgNO3+2NH3+H2O=Ag2O↓+2NH4NO3

2NaOH+2AgNO3=2NaNO3+Ag2O↓+H2O

NaCl+AgNO3=AgCl↓+NaNO3

2AgNO3+2NH3·H2O=Ag2O↓+H2O+2NH4NO3(少量氨水)

AgNO3+3NH3·H2O=Ag(NH3)2OH+NH4NO3+2H2O(过量氨水)

HBr+AgNO3=AgBr↓+HNO3(检验溴离子)

2.氧化还原反应

铜片与硝酸银溶液反应

(1)置换反应

硝酸银是一个中强氧化剂,它可被许多中强或强还原剂还原成单质银。例如,肼N2H4和亚磷酸等都可以将AgNO3还原成金属银:

N2H4+4AgNO3→4Ag+N2+4HNO3

H3PO3+2AgNO3+H2O→2Ag+H3PO4+2HNO3

2AgNO3+Cu=Cu(NO3)2+2Ag(比银活动性强的金属可以置换硝酸银溶液中的银离子)

危险说明

硝酸银属于强氧化剂、腐蚀品、环境污染物。与部分有机物或硫、磷混合研磨、撞击可燃烧或爆炸;硝酸银具有腐蚀性。一旦皮肤沾上硝酸银溶液,就会出现黑色斑点,这是由于生成了黑色的蛋白银。硝酸银有毒,LD50约50mg/kg,致死量约10克。
使用注意事项
毒性
硝酸银有一定毒性,进入体内对胃肠产生严重腐蚀,成年人致死量约10克左右。半数致死量(小鼠,经口)50mg/kg。
误服硝酸银可引起剧烈腹痛、呕吐、血便,甚至发生胃肠道穿孔。可造成皮肤和眼灼伤。长期接触该品的工人会出现全身性银质沉着症。表现包括:全身皮肤广泛的色素沉着,呈灰蓝黑色或浅石板色;眼部银质沉着造成眼损害;呼吸道银质沉着造成慢性支气管炎等。
操作注意事项
密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器,穿胶布防毒衣,戴氯丁橡胶手套,切忌将其滴在皮肤上。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂、碱类、醇类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
燃爆危险: 本品助燃,有毒。
皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触: 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并及时就医。
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入: 用水漱口,给饮牛奶或蛋清, 并及时就医。
危险特性: 无机氧化剂。遇可燃物着火时,能助长火势。受高热分解,产生有毒的氮氧化物。
灭火方法: 采用水、雾状水、砂土、二氧化碳灭火。
储存注意事项
储存于阴凉、通风的库房;实验室应储存于棕色玻璃瓶里。远离火种、热源。避免光照。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。包装必须密封,切勿受潮。应与易(可)燃物、还原剂、碱类、醇类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
 安全风险

RTECS号:VW4725000
危险品标志:CCorrosive 腐蚀性物品
NDangerous for the environment 危害环境的物品
OOxidizing agent 氧化性物品
风险术语
R34引起灼伤。
R50/53对水生生物有极高毒性,可能对水体环境产生长期不良影响。
安全术语
S26不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S45若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
S60该物质及其容器须作为危险性废料处置。
S61避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
危险品运输编号
UN 1493 5.1/PG 2

合成方法

1.合成法 将银块用蒸馏水冲洗,除去表面污物后,加入带夹套加热的反应器中,先加入蒸馏水,再加浓硝酸,使硝酸浓度约60%~65%,要控制加酸速度,使反应不致过剧。加热至100℃以上,使氧化氮气体逸出。反应液用蒸馏水稀释至溶液相对密度1.6~1.7,冷却静置10~16h,过滤除去硫酸银、硫酸铋等杂质。清液经减压蒸发,待溶液浓缩至液面出现结晶膜后,送至结晶器,经静置、冷却结晶、离心分离、在90℃下干燥,制得硝酸银成品。

2.将纯银屑慢慢加入到由43mL浓硝酸(密度为1.40g/cm3)与45mL水混合并加热到50℃的溶液中,待银溶解后,过滤,滤液在水浴上加热蒸发至表面出现结晶膜,在不断搅拌下冷却,抽滤,用冰水洗晶体二次,母液进行同样的蒸发结晶。合并两部分晶体,得到硝酸银95g,产率为96%。

3.金属银法 将银块与硝酸直接反应制得。将银块用蒸馏水冲洗,除去表面污物,放入反应器中。先加蒸馏水,再加浓硝酸,使硝酸浓度约为60%~65%。控制加酸速度,使反应不致过剧。为了降低硝酸消耗,在合成过程中保持金属过量。

当加完硝酸后,在夹套中通蒸汽加热至100℃以上,蒸汽压维持0.2MPa以上,反应2~3h,使氧化氮气体逸出,然后将反应液抽入贮槽,用蒸馏水冲洗到相对密度为1.6~1.7,冷却静置10~16h,过滤除去硫酸银、硝酸铋等杂质。清液送入蒸发器,保持溶液PH=1左右下降压蒸发。如酸度过低,会造成结晶发暗、发黏,出现水不溶物等现象。溶液蒸发至液面出现结晶膜后,放入结晶器,静置、冷却结晶16~20h,经离心分离,少量水洗,在90℃下干燥2~3h,即得成品。

4.银铜合金法 将银铜合金与硝酸反应制得。将含银(多)与铜的银铜合金溶于硝酸中,然后将溶液过滤、蒸发、结晶。析出的硝酸银晶体若含有少量硝酸铜,用蒸馏水洗去;当含铜较多时,可用5%~10%硝酸洗涤,然后稍用水洗涤,经干燥即得产品。

5.将74℃下盛有99.95%纯度的银的反应器内上部喷入45%的硝酸,由反应器下部通入氧气,进行反应。

生成的一氧化氮被氧化成二氧化氮,从顶部排出,经水吸收,得稀硝酸,回收的稀硝酸与浓硝酸混合后循环使用。由反应器底部流出的硝酸银溶液经筛滤除去悬浮的银粒,加入氧化银调节溶液PH值为5.8~6.1,静置后滤去杂质( 在容器内安装紫外线辐射器,以还原铂及其他贵重金属) 。然后将硝酸银溶液通过氧化铝塔,除去痕量铜、铅等杂质。蒸发浓缩,离心甩干,用少量电导水喷雾洗涤后,用电导水溶成70%的溶液,过滤后冷却结晶,离心甩干,于旋转式干燥器内干燥,得成品硝酸银,纯度可达99.999% 。根据生产实践,原料采用较好的银(99.9%以上)和质量较好的工业硝酸,一次结晶可达分析纯。若小心操作严格,也可得优级纯硝酸银,进行重结晶一次,能符合高纯硝酸银规格。 

用途

1.用于制造电影胶片、X光照相胶片和照相胶片等照相乳剂感光材料。电子工业用于制造导电黏合剂、气体净化剂,以及电子元件镀银。用于制造镜子和保温瓶胆的镀银材料、镀银均压服和带电作业用手套,也用于其他工艺品镀银。电池工业用于生产银锌电池,医药上用作杀菌、腐蚀剂。日化工业用于制造染毛发香波。还用于制造其他银盐和催化剂测定氯化物、溴化物、碘化物、氰化物和硫氰酸盐。

2.用于制照相底片、热水瓶胆及制镜,还用于镀银、印刷、医药用杀菌剂、防腐剂、分析试剂及制取其他银盐、不褪色墨水。

3.用作分析试剂,如配制银标准溶液测定卤素。测锰时作催化剂。还用于电镀业、胶片制造业及银盐制备。用作薄层色谱法检测巴比土酸盐、卤素、多羟基化合物的试剂。用作光度法测定甲醛的试剂。

4.用于无氰镀银,如硫代硫酸镀银,盐酸镀银,亚氨基二磺酸铵镀银,磺基水杨酸镀银等做主盐。是银离子来源。硝酸银含量对镀银液的导电性、分散性和沉淀速度都有一定的影响。一般用量为25-50g/L。

5.作为各种镀银工艺中银离子的供给源,用于浸银、镀银、镀银锑合金、非金属电镀前的活化以及铝氧化膜的着色等溶液中。

6.用于照相乳剂、镀银、制镜、印刷、医药、染毛发等,也用于电子工业。

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