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亚磷酸二乙酯 | 762-04-9

中文名称: 亚磷酸二乙酯
英文名称: Diethyl phosphite
CAS No.: 762-04-9
分子式: C4H11PO3
分子量: 138.10
详细信息

别名:二乙基亚磷酸酯 

EINECS登录号212-091-6
熔点-70 ℃
沸点187 ℃
水溶性不溶于水
密度1.072 g/cm³
外观无色液体
闪点82.22 ℃

计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):0.7
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:3
4.可旋转化学键数量:4
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积:35.5
7.重原子数量:8
8.表面电荷:1
9.复杂度:65.7
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
在碱存在下,亚磷酸二乙酯(DEP)可发生取代、加成反应,还可与胺发生Todd反应形成膦酰胺。
亲核取代反应
在强碱作用下,DEP可形成负离子,该负离子能够与卤代物发生亲核取代反应。使用该方法可以合成多种膦酸酯 。
钯催化的膦酸酯的合成
在过渡金属配合物催化下,DEP能够使卤代芳香化合物、卤代烯烃、炔烃发生反应生成膦酸酯。在反应过程中钯插入到碳-卤键中间,并且与磷形成配合物,而后磷转移到碳上,从而生成膦酸酯 。
与不饱和键的亲核加成反应
在强碱的存在下,DEP所形成的负离子能够与醛 、亚胺等不饱和键发生亲核加成反应,得到膦酸酯类化合物。需要说明的是,反应速率和反应产率均受到空间位阻的影响。其中某些反应可以在手性邻位基团诱导下得到很好的立体选择性。
与不饱和键的催化加成反应
在过渡金属催化下,DEP能够与烯、亚胺等不饱和键发生加成反应得到膦酸酯。与亚胺的反应同样有良好的立体选择性。
与不饱和键的自由基加成反应
在自由基引发剂的存在下,DEP也能与不饱和化合物如亚胺等发生加成反应而得到膦酸酯。
Todd反应
在CCl4、N(Et)3存在下,DEP能够与胺发生反应形成磷酸胺,该反应可以在水相中进行。反应经历了形成P-Cl键中间体,随后胺作为亲核试剂进攻磷原子的历程。
性质与稳定性
1.常温常压下稳定,避免氧化物、碱、水分接触。
2.试剂对湿气敏感,使用前需过滤以除去悬浮物。

贮存方法
亚磷酸二乙酯易燃,有刺激性。受高热分解,接触酸放出有毒气体。应密封保存,贮于通风阴凉处。注意防火、防热。

安全信息

安全信息
危险品标志:刺激
安全标识:S26S36/S37/S39
危险标识:R36/37/38

合成方法

1.由亚磷酸与乙醇直接酯化制备。
2.采用三氯化磷直接与无水乙醇进行酯化反应合成亚磷酸二乙酯,分为溶剂法和非溶剂法。

用途

1.用作萃取剂、磷酸酯的中间体及农药(如稻瘟净)的原料。用于制备磷酸二乙酯、O,O-二乙基-S-苄基硫代磷酸酯,后者即稻瘟净。这是投入大规模生产的有机磷杀菌剂的第一个品种,被用来代替汞剂防治水稻稻瘟病,对防治水稻小粒菌核病、纹枯病、枯穗病也有一定的效果。
2.在多肽合成中用作溶剂和酸的接受体,用于酚的还原和其它合成反应。
3.亚磷酸二乙酯在工业上主要作为重要的阻燃增塑剂及阻燃剂203与阻燃剂FK的主要原料。

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