别名名称：1,2-苯二甲酰二氯 酞酰氯 氯化邻苯二甲酰
更多别名：Phthaloyl dichloride 1,2-Bis(chlorocarbonyl)benzene C6H4-1,2-(COCl)2
物性数据
性状：无色油状液体。
密度（g/mL,25/4℃）：1.409
熔点（ºC）：15-16
沸点（ºC,常压）：280-282
折射率：1.5692
溶解性：遇水、醇分解，溶于醚、氯仿、苯。
分子结构数据
摩尔折射率：46.74
摩尔体积（cm3/mol）：142.2
等张比容（90.2K）：374.9
表面张力（dyne/cm）：48.2
极化率（10-24cm3）：18.52
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:2
4.可旋转化学键数量:2
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积34.1
7.重原子数量:12
8.表面电荷:0
9.复杂度:181
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
贮存方法
本品应密封避光保存。
对环境的影响
健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品对粘膜、上呼吸道、眼和皮肤有强烈的刺激性。吸入可因喉和支气管的痉挛、水肿、炎症、化学性肺炎或肺水肿而致死。接触后出现烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。能引起灼伤。
毒理学资料及环境行为
危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。有腐蚀性。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、光气、氯化氢。
应急处理处置
泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷雾状水，减少蒸发。用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，然后收集运至废物处理场所处置。大量泄漏：利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
防护措施
呼吸系统防护：高浓度环境中，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。
急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法：干粉、砂土、二氧化碳、泡沫。禁止用水。
安全信息
危险运输编码：UN 3265 8/PG 2
安全标识：S26S45S36/S37/S39
危险标识：R34
以酸酐为原料的合成工艺
因酸酐主要选用分子内酸酐,故该法主要是用邻苯二甲酸酐制备邻苯二甲酰氯。该法可以选用的氯化剂种类较多,有光气、氯化亚砜、氯代烃、二氯化异氰酸三氯甲酯、三氯甲苯和五氯化磷等。
在邻苯二甲酰氯的合成方法中,光气法和氯化亚砜法应用广泛,但是粗产物纯度不高,需要提纯。提纯方法为:先通过分馏把制得的邻苯二甲酰氯与催化剂及溶剂分离,然后加入非极性溶剂,如环己烷、石油醚或甲苯,沉淀出溶解在酰氯产物中的邻苯二甲酸酐并作为固体除去,最后把加入的溶剂从邻苯二甲酰氯中蒸馏除去。
1.1 光气法
邻苯二甲酸酐与光气反应,催化剂常用N,N-二甲基甲酰胺(DMF),溶剂选用带有苯环的惰性物质,一般用氯苯,这样可以提高酸酐的转化率。
1.2 氯化亚砜法
邻苯二甲酸酐与氯化亚砜反应制备邻苯二甲酰氯,可以用氯化锌作催化剂,也可以用DMF作催化剂。
1.3 氯代烃法
能够与邻苯二甲酸酐反应生成邻苯二甲酰氯的氯代烃类有四氯化碳、三氯 甲烷、四氯乙烯、1,1-二氯乙烷等在同一个碳原子上连接有2个氯原子的烃类。反应所用的催化剂有锌粉、铝粉、铁粉、无水氯化锌、氯化铵和氯化铁等。氯代烃法所用的氯代烃类物质不符合环境政策的要求,而且使用路易斯酸如氯化锌、氯化铁等作催化剂时,路易斯酸和生成的有机副产物的混合物难以处理,且分离操作费用高。
1.4 其他方法
邻苯二甲酸酐与二氯化异氰酸三氯甲酯在氯化锌、氯化铁或氯化铵存在下反应制备邻苯二甲酰氯,副产二氯化羰基异氰化物和富马酰氯。该法生成的副产物不易处理。邻苯二甲酸酐与三氯甲苯在氯化锌存在下反应制备邻苯二甲酰氯,副产苯甲酰氯。
以苯二甲酸为原料的合成工艺
以间/对苯二甲酸为反应底物与氯化剂反应,可制备间/对苯二甲酰氯。由于氯化剂的不同,合成工艺在操作过程、工艺条件、设备流程、收率和产品质量上各有不同。
1氯化亚砜法
以氯化亚砜为氯化剂与间/对苯二甲酸反应,催化剂一般用DMF或者吡啶。使用DMF作催化剂时, DMF与SOCl2形成Vilsmeier试剂,再与间/对苯二甲酸反应制得间/对苯二甲酰氯。
氯化亚砜法是应用最广泛的苯二甲酰氯合成方法,因为其技术成熟,国内有部分厂家采用此法生产。如山东凯盛生物化工有限公司就采用此法生产对苯二甲酰氯。后来,杨曼丽等对这种方法进行了改进。他们以对苯二甲酸为反应底物,氯化亚砜为氯化剂,在相转移催化剂苄基三乙基氯化铵作用下制得对苯二甲酰氯。该法与传统方法相比,反应时间大大缩短。
2光气法
用取代酰胺作催化剂(最常用的为DMF)，间/对苯二甲酸与氯化剂光气反应。反应原理为催化剂DMF与光气形成Vilsmeier试剂，然后与间/对苯二甲酸中的羟基发生氯化反应，生成间/对苯二甲酰氯。在以间/对苯二甲酸作原料制备间/对苯二甲酰氯的方法中，光气法和氯化亚砜法具有投料简单、后处理容易、反应选择性高于三氯化磷等优点。但由于光气和氯化亚砜的活性较低，在反应时需加DMF等催化剂，而催化剂DMF与光气或者氯化亚砜所形成的Vilsmeier试剂在高温下不稳定，而且反应结束后仍有部分残余催化剂，残余催化剂自身、副产物或催化剂分解后残余物会使得酰氯产物颜色变黄、质量变差，难以满足合成聚合材料的要求。对此，可采用DMF与氯化氢气体按一定摩尔比形成的氢卤化酰胺来洗涤间/对苯二甲酰氯。DMF与HCl的摩尔比为1～ 2,在搅拌条件下加产物酰氯、DMF和HCl，杂质溶解在DMF-HCl相中，然后过滤分离，得到纯度高的酰氯。
3三氯化磷法
间/对苯二甲酸在三氯化磷存在下通入氯气，使酸酰氯化，从而制得间/对苯二甲酰氯。在该工艺过程中，可以将酸和三氯化磷置于反应釜中通入液氯搅拌反应，也可以把酸悬浮于三氯化磷中，加热至沸腾，通入氯气进行反应。
有机合成中间体。邻苯二甲酰氯是制备增塑剂和合成树脂的重要起始原料，也是合成药物及农药活性成分的合成结构单元。
