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邻苯二胺 | 95-54-5

中文名称: 邻苯二胺
英文名称: 1,2-diaminobenzene
CAS No.: 95-54-5
分子式: C6H8N2
分子量: 108.14
详细信息

中文名 1,2-苯二胺 

EINECS登录号 202-430-6
熔点 102~103℃
沸点 256~258℃
水溶性 微溶于冷水,溶于热水
密度 1.2 g/cm³
外观 无色单斜晶体
闪点 110°C
安全性描述 28-36/37-45-60-61-1/2
危险性符号 T,N
危险性描述 20/21-25-36-40-43-50/53-68
UN危险货物编号 UN 1673 6.1/PG 3 

安全信息

对环境的影响
健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收对身体有害。对眼睛、粘膜、呼吸道有刺激作用。
毒理学资料
急性毒性:LD501070mg/kg(大鼠经口)
致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌1g/L。微核试验:小鼠经口216mg/kg,24小时。
环境行为
危险特性:遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
监测与防护
监测方法
实验室监测方法
气相色谱法,参照《分析化学手册》(第四分册,色谱分析),化学工业出版社
环境标准
美国 车间卫生标准 0.1mg/m[皮](1,4-苯二胺)
前苏联(1975)水体中有害有机物的最大允许浓度 0.1mg/L(1,4-苯二胺)泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所或用沙土混合,逐渐倒入稀盐酸中(1体积浓盐酸加2体积水稀释),放置24小时,然后废弃。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度较高时,佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,应该佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿紧袖工作服,长统胶鞋。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒,用温水洗澡。进行就业前和定期的体检。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。注意手、足和指甲等部位。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:误服者给漱口,饮水,洗胃后口服活性炭,再给以导泻。就医。
消防措施
灭火方法:雾状水、二氧化碳、砂土、干粉、泡沫。

合成方法

1、以邻硝基苯胺为原料,用硫化钠还原法或催化加氢还原法制得邻苯二胺。在还原锅内加入21%的硫化钠溶液和邻硝基苯胺,升温至90℃,密闭升温至105-110℃,压力自升为0.1-0.2MPa,搅拌还原5h,降温至40℃以下,过滤。将滤饼加热熔化,减压蒸馏,收集140-210℃(7.89kPa)馏分即为邻苯二胺,收率70-80%。加氢过程在高压釜中进行,反应温度为95-105℃,压力为2MPa左右,在镍催化剂作用下通氢反应约1h,至氢压不下降为止。邻苯二胺的收率在97%以上。

2、其制备方法有以下几种。

邻硝基苯胺与硫化钠还原法
用邻硝基苯胺与硫化钠溶液在压力98~196kPa、反应温度105~110℃情况下反应,亦可在反应温度120~130℃和常压下进行,反应时间3~4h,得到邻苯二胺。
邻硝基苯胺加氢还原法
以邻硝基苯胺为原料,兰尼镍为催化剂,在高压釜中控制温度95~105℃,连续通氢气至压力不降为止,在1.960 MPa压力下搅拌反应得到产品。
上述两个制备方法中,用硫化钠还原法得到产品的纯度较高,工艺路线比较成熟,国内有较多的工厂用此法生产邻苯二胺。但该方法劳动保护条件较差,废水较多。而催化加氢法在工艺上还存在些问题,工业化有待进一步改进。此外还有邻二氯苯氨解法,国内有较多单位曾进行研究,但尚未工业化。

3、在装有液封机械搅拌器及回流冷凝器的1升三颈回底烧瓶中,放入69克(0.5摩尔)邻硝基苯胺、40毫升20氢氧化钠溶液及200毫升95%乙醇。将混合物剧烈搅拌并在蒸汽浴上加热至溶液缓缓沸腾。停止加热,把130克(2克原子)针粉(纯度不低于80%,用量按130克纯度100%的物质计算)分成每份10克逐次加入,间隔的时间J以保持溶液沸腾为度。加完锌粉后,将混合物回并继续搅拌1小时,溶液的颜色从深红变为近于无色。把热混合物进行吸滤,并将残留的锌放回烧瓶中,用每份I}}毫升的热乙醇提取二次。加2一3克亚硫酸氢钠至合并后的滤液中,然后把溶液在减压下(用水泵)于蒸汽浴上浓缩至体积为125-150毫升。在冰盐浴中充分冷却后,收集淡黄色晶体,用少量冰水洗一次,放在真空干燥器中干燥。在}'7-1 }}融化的粗邻苯二胺的产量是46一50克(85-93%)。如果需要较纯的产品,可把产物溶解在含有1一2克亚硫酸氢钠的150-175毫升热水中,并用活性炭处理。在冰盐致冷剂中充分冷却后,滤出无色晶体并用10=15毫升冰水洗涤。
也可把游离的二胺用下法变为二盐酸盐,并精制之。把粗的邻苯二胺溶解在由90-100毫升浓盐酸(比重1.19及含有2一3克氛化亚锡的50-60毫升水所成的混合物中,将热溶液用活性炭处理。在热的无色滤液中加入150毫升浓盐酸,然后在冰一盐浴中充分冷却。吸滤出无色晶体,用少量冷的浓盐酸洗涤,于真空中在固体氢氧化钠上干燥。邻苯二胺二盐酸的产量是77一81克(根据所用邻硝基苯胺的重量计算,为理论产量的85-90%
用途

苯二胺用作荧光指示剂,色谱分析试剂;用于铜、金、铁、镁、钒、氨、硫化氢、二氧化硫、氧化铬等的鉴定,制造偶氮染料,皮毛染色以及照相材料、橡胶、印染工业。

(1) 邻苯二胺主要用于制造农药杀菌剂(多菌灵、苯菌灵、甲基托布津、噻菌灵),还原性染料(还原黄6GD、还原艳橙GR),阳离子染料(阳离子艳黄10GFF),聚合物稳定剂(2-巯基苯并咪唑),杂环化合物(苯并咪唑与喹喔啉),感光材料,表面活性剂,防冻剂,铜防腐蚀剂等。它是染发剂配方组分之一,也是分析化学中鉴定1,2-二酮、羧酸和醛类常用的有机试剂之一。

(2) 间苯二胺主要用于制造染料,如直接耐晒黑RN,并用作毛皮染料,以及偶氮和嗪染料中间体, 测定亚硝酸盐, 还用于离子交换树脂, 嵌段共聚物及照相术; 用作纺织染色剂,实验室用试剂,硫化剂,腐蚀抑制剂。还用作环氧树脂的固化剂和水泥的促凝剂等。

(3) 对苯二胺主要用于制造染料,可用于合成偶氮染料系的分散染料、酸性染料、直接染料、硫化染料、毛皮染料(毛皮黑D),还可用于毛皮染色,用作化妆品染发剂乌尔丝D,也用于制备橡胶防老剂(“防老化剂DNP”、“防老化剂DOP”、“防老化剂DBP”)及显影剂等的生产。

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