氯乙酰氯 | 79-04-9

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中文别名： 氯化氯乙酰；一氯乙酰氯
溶解性： 溶于丙酮，可混溶于乙醚
密 度： 相对密度(水=1)1.42；
相对密度(空气=1)3.9
稳定性： 稳定
危险标记： 20(酸性腐蚀品)
危险性类别：第8．1类 酸性腐蚀品
储运注意事项：储存于高燥清洁的仓间内。远离火种、热源。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、碱类分开存放。分装和搬运作业要注意个人防护。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。雨天不宜运输。运输按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
化学性质
无色或微黄色液体，有强烈的刺激性。 能溶于苯、四氯化碳、醚和氯仿中。
物性数据
1.性状：无色透明液体，有刺激性气味。
2.熔点（℃）：-22.5
3.沸点（℃）：105~106
4.相对密度（水=1）：1.42（20℃）
5.相对蒸气密度（空气=1）：3.9
6.饱和蒸气压（kPa）：8.00（41.5℃）
7.临界压力（MPa）：5.11
8.辛醇/水分配系数：-0.22
9.溶解性：溶于丙酮，可混溶于乙醚。
生态学数据
对水生物极毒。
分子结构数据
1、摩尔折射率：21.04
2、摩尔体积（cm3/mol）：81.4
3、等张比容（90.2K）：193.5
4、表面张力（dyne/cm）：31.9
5、极化率（10-24cm3）：8.34 
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值（XlogP）：1.4
2、氢键供体数量：0
3、氢键受体数量：1
4、可旋转化学键数量：1
5、互变异构体数量：无
6、拓扑分子极性表面积（TPSA）：17.1
7、重原子数量：5
8、表面电荷：0
9、复杂度：42.9
10、同位素原子数量：0
11、确定原子立构中心数量：0
12、不确定原子立构中心数量：0
13、确定化学键立构中心数量：0
14、不确定化学键立构中心数量：0
15、共价键单元数量：1 
性质与稳定性
1.稳定性 稳定
2.禁配物 强氧化剂、水、醇类
3.避免接触的条件 受热、潮湿空气
4.聚合危害 不聚合
5.分解产物 氯化氢 
贮存方法
储存注意事项 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
安全信息
类别
腐蚀物品
毒性分级 中毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 208 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 220 毫克/ 公斤
可燃性危险特性 受热或遇水分解有毒氯化物气体
储运特性 库房通风低温干燥; 与H发孔剂、碱类、氰化物分开存放
灭火剂 砂土、二氧化碳; 不可用水!
职业标准 TLV-TWA 0.05 PPM (0.2 毫克/ 立方米); STEL 0.15 PPM (0.6毫克/立方米) 
安全信息
危险品标志 T,C,N
危险类别码 14-23/24/25-35-48/23-50-29
安全说明 9-26-36/37/39-45-61-7/8
危险品运输编号 UN 1752 6.1/PG 1
WGK Germany 3
RTECS号 AO6475000
Hazard Class 6.1
Packing Group I
毒害物质数据 79-04-9(Hazardous Substances Data)
影响
健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼睛、皮肤粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入可能由于喉、支气管的痉挛、水肿、炎症、化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心、呕吐。
毒理及环境
急性毒性：LD50120mg/kg(大鼠经口)；LC501000ppm，4小时(大鼠吸入)
危险特性：受热或遇水分解放热， 放出有毒的腐蚀性烟气。具有较强的腐蚀性。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
处置
泄漏
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷雾状水，减少蒸发。用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，然后收集运至废物处理场所处置。大量泄漏：利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
废弃物处置方法：把废料放入碳酸氢钠溶液中，再用水冲稀排入下水道。
防护
呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。
急救
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法：干粉、砂土、二氧化碳、泡沫。禁止用水。
合成方法
方法一
以氯乙酸为原料
氯乙酸在酰氯化剂存在下稍加热，可得到氯乙酰氯，酰氯化剂有三氯化磷、光气、氯化亚砜等，一般常用三氯化磷为酰氯化剂，反应温度为50～60℃。该方法成本低，原料易得。在工业生产上也有用光气为酰氯化剂，反应方便，无三废产生，而实验室中常用氯化亚砜为酰氯化剂。此外，也可用氯乙酸氯气氯化法，该方法成本亦较低，但反应过程中有次氯酸生成。ClCH2COOH+Cl2→ClCH2COCl+[HOCl]
方法二
以冰醋酸为原料
将冰醋酸投入氯化锅中，慢慢加入氯磺酸，升温至60℃以上，开始通入氯气，开动搅拌，继续升温，反应温度保持在(98±3)℃，反应8h，直至反应液相对密度达1.37～1.40，停止通氯气进行冷却。
在上述反应液中投入二氯二硫，待温度降至50～60℃开始搅拌通氯气，反应温度控制在(48±3)℃，通氯气时间约5h，以回流液呈现淡黄色为终点即得粗品，最后经蒸馏而得成品。反应方程式：CH3COOH+Cl2[HSO3Cl]→ClCH2COOH+HCl
4ClCH2COOH+3Cl2[S2Cl2]→4ClCH2COCl+2SO2↑+4HCl
也可以用二氧化锰和硫磺分别为催化剂，以乙酸为原料二次升温直接氯化也可得到氯乙酰氯。
还有以乙酸为原料，和光气进行管道连续反应，亦能生产氯乙酰氯。反应方程式：CH3COOH+COCl2→C1CH2COCl+}tCOOH
方法三
以乙酰氯为原料
在反应锅内加入乙酰氯，以硫酸为催化剂，通入氯气进行氯化得氯乙酰氯。反应方程式：CH3COCl+Cl2[H2SO4]→ClCH2COCl+HCl
方法四
以乙烯酮为原料
将乙烯酮和氯气分别通入塔式反应器，反应温度为15～30℃，在一定的溶剂中进行反应，反应液进入储槽，再进行蒸馏，先初馏分出乙酰氯，再蒸馏分出溶剂，然后再精馏得到产品。反应方程式：CH2C=O+Cl2→ClCH2COCl
该方法最为合理，基本无三废排出，产品纯度高，收率高，纯度可达99%以上，基本上不含二氯乙酰氯，国外孟山都公司、道化学公司都采用该法生产氯乙酰氯，而德国巴斯夫公司则采用氯乙酸光气法。国外氯乙酰氯产量近10万吨/a，40%～60%用于农药，20%～30%用于医药。
用途
主要用作医药及农药的原料，尤其用于丁草胺、甲草胺等除草剂的生产 用途 用于制备氨基酸和其他有机化合物 用途 氯乙酰氯是农药的重要中间体，可以生产杀虫剂乐果、氧乐果，杀菌剂抑霉唑、甲霜灵、恶霜灵，除草剂甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺、克草胺、杀草胺、异丙草胺、异丙甲草胺、莎稗磷、苯噻草胺等，同时也是重要的医药中间体，可用于合成利眠宁、安定、硝基安定、利多卡因、吡喹酮、美索卡因、乙吗噻嗪、哌仓西平、氟康唑、益康唑等。
用于农药乐果、氟乙酰胺、医药、溶剂、致冷剂、灭火剂、助染剂、润滑油添加剂等的生产。氯乙酰氯用途广泛，仅除草剂就有3大系列40多个品种需消耗氯乙酰氯。