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二硫化碳 | 75-15-0

中文名称: 二硫化碳
英文名称: carbon disulfide
CAS No.: 75-15-0
分子式: CS2
分子量: 76.14070
详细信息

物性数据

1.性状:无色或淡黄色透明液体,有刺激性气味,易挥发。

2.熔点(℃):-111.5

3.沸点(℃):46.3

4.相对密度(水=1):1.26

5.相对蒸气密度(空气=1):2.63

6.饱和蒸气压(kPa):40(20℃)

7.燃烧热(kJ/mol):-1029.4

8.临界温度(℃):280

9.临界压力(MPa):7.39

10.辛醇/水分配系数:1.94

11.闪点(℃):-30(CC)

12.引燃温度(℃):90

13.爆炸上限(%):50.0

14.爆炸下限(%):1.3

15.溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。

16.折射率(25ºC):1.6241

17.黏度(mPa·s,20ºC):0.363

18.燃点(ºC):100

19.蒸发热(KJ/mol,25ºC):27.54

20.熔化热(KJ/mol):4.392

21.生成热(KJ/mol):89.47

22.比热容(KJ/(kg·K),25ºC,定压):1.00

23.电导率(S/m,25ºC):3.7×10-3

毒理学数据

1.急性毒性  LD50:3188mg/kg(大鼠经口)

2.刺激性  暂无资料

3.亚急性与慢性毒性  家兔吸入1.28g/m3,5个月,引起慢性中毒;0.5~0.6g/m3,6.5个月,引起血清胆固醇增加。

4.致突变性  微生物致突变:鼠伤寒沙门菌100μg/皿。姐妹染色单体交换:人类淋巴细胞10200μg/L

5.致畸性  大鼠孕后1~22d吸入最低中毒剂量(TCLo)10mg/m3(8h),致眼、耳发育畸形。大鼠孕后1~21d吸入最低中毒剂量(TCLo)100mg/m3(8h),致颅面部(包括鼻和舌部)发育畸形。

6.其他  男性吸入最低中毒浓度(TCLo):40mg/m3(91周),引起精子生成变化。大鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):100mg/m3(8h)(孕1~21d用药),引起胎死,颅面部发育异常。

生态学数据

1.生态毒性  LC50:162~135mg/L(24~96h)(食蚊鱼)

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性  空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为5.5d(理论)。

4.生物富集性  BCF:<6.1(鲤鱼,接触浓度50μg/L) <60(鲤鱼,接触浓度5μg/L)

分子结构数据

1、摩尔折射率:21.50

2、摩尔体积(cm3/mol):60.4

3、等张比容(90.2K):143.8

4、表面张力(dyne/cm):32.0

5、极化率(10-24cm3):8.52

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):2.1

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积64.2

7.重原子数量:3

8.表面电荷:0

9.复杂度:18.3

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.极易燃,接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。受热分解产生有毒的硫化物烟气。与铝、锌、钾、氟、氯、叠氮化物等反应剧烈,有燃烧爆炸危险。高速冲击、摩擦可因产生静电火花放电引起燃烧爆炸。

2.化学性质:对酸稳定,常温下与浓硫酸、浓硝酸不作用。但对碱不稳定,与氢氧化钾作用生成硫代硫酸钾和碳酸钾。与醇钠作用生成黄原酸盐;在空气中逐渐氧化,带黄色,有臭味。受日光作用发生分解;低温时与水生成结构为2CS2·H2O的晶体。在适当条件下与氯反应生成四氯化碳和氯化硫。

3.本品高浓度蒸气有麻醉作用,浓度为0.1%~0.3%,吸入1h就能致死,即使低于致死量也会遗留后遗症,长期吸入(3个月)160×10-6以上时,1~2年后会引起神经炎。工作场所最高容许浓度为60mg/m3。本品有毒,具刺激性。密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、胺类、碱金属接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

4.由于其沸点低、挥发性强、毒性大,因此在生产和使用过程中易散发于空气中,对环境和人体造成严重的污染和危害。二硫化碳是损害神经和血管的毒物。人处在二硫化碳高浓度条件下,具有麻痹作用。如果持续时间长,则可由呼吸中枢麻痹使失去知觉以致死。高浓度下,人体皮肤也能吸收。

5.本品是一种气体麻醉剂,其蒸气对皮肤、眼睛有强烈的刺激作用,易引起皮炎和烧伤。急性中毒开始引起谵语,以后进入麻醉,严重时意识丧失,甚至死于呼吸衰竭。长期吸入其蒸气引起胃弱、失眠、疲倦、食欲不振、头痛、眼花、感觉异常、血压下降、哆嗦,以致手足僵硬、动作缓慢、流涎、多汗、记忆力减退等症状。主要损害神经和心血管系统。当蒸气浓度为12440mg/m3时,30~60分钟引起死亡。TJ 36-79规定车间空气中最高容许浓度为10mg/m3。

6.稳定性  稳定

7.禁配物  强氧化剂、铝

8.避免接触的条件  受热

9.聚合危害  不聚合

10.分解产物  氯化氢

贮存方法

1.储存注意事项 在室温下易挥发,因此容器内可用水封盖表面。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过29℃。保持容器密封。应与氧化剂、胺类、碱金属、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

2.本品用玻璃瓶和金属桶盛装(铝桶、铁桶、贮罐)外加木箱保护,须存放在不燃材料结构并有地面通风设施的仓库内,远离火源,避免阳光照射,夏季应采取冷却措施保持在17℃以下贮存,仓库附近不可有电器设备或加热设施,须防闪电或静电引火。贮罐液面应用惰性气体封闭。按易燃物品规定贮运。 

安全信息

危险运输编码:UN 1131 3/PG 1

危险品标志:易燃 有毒

安全标识:S16 S33 S45 S36/S37

危险标识:R11 R62 R63 R23/24/25 R36/38 R39/23/24/25 R48/23 

合成方法

1.甲烷硫黄法:固体硫黄加热熔融成液状,然后用活性白土净化。天然气净化处理是利用轻柴油吸附C2以上馏分,分离出纯净的甲烷气体。天然气及硫黄蒸气经加热后,即可充分混合并加热至650℃,然后送入反应器进行反应。采用加压分凝法,使二硫化碳与硫化氢分离,精馏后制得二硫化碳。

2.木炭硫黄法:根据不同的加热方式,可分为外热式铁甑法和内热式电炉法两类。一般采用三相电炉法。电炉法将木炭于800 ℃直接焙烧除去水分和有机物后间断加入电炉,熔融硫黄连续加入电炉内与灼红木炭在1000℃左右进行反应,生成的二硫化碳经除硫、冷凝得到粗制品,再经精馏、冷凝,制得二硫化碳成品。

3.市售的二硫化碳是将木炭和硫磺加热至850~950℃的条件下合成的。作为试剂,它可以满足一般要求,但当要求的纯度高时,则需用下述方法除去其中所含的杂质。这些杂质为硫化氢、亚硫酸、硫酸、有机硫化物、水和硫等。将100~200g的汞和适量的五氧化二磷加入到500mL市售的二硫化碳中,振荡1h左右,过滤,将滤液避光分馏,弃去高馏分和低馏分,收集中间馏分。将收集到的分馏物重新与汞和五氧化二磷混合、振荡,并分馏。如此反复操作直到有害杂质的含量达标为止。

精制方法:所含杂质有硫、硫化物和水等。精制方法有下列几种:① 用玻璃制的蒸馏器蒸馏3次。② 用氯化钙干燥后多次分馏。③ 与水银一起摇动除去硫化物,再用五氧化二磷干燥、分馏。④ 在1L二硫化碳中加入5g粉碎的高锰酸 钾充分摇动,至完全除去硫化氢后放置,分离后再加少量水银摇动以除去硫,至界面处不进一步变黑为止。最后每1L二硫化碳中加入5g硫酸汞摇动,以消除臭味。分离后用氯化钙干燥、分馏。

4.以工业品二硫化碳为原料,加入无水硫酸铜(每犔二硫化碳需加25~37.5g硫酸铜),充分搅拌至黑色粉末消失,且无难闻气味为止,立即过滤,除去不溶性杂质,然后在滤液中加入无水硫酸铜,馏,按产品规格收集馏分,即为纯品。 

用途

1.用于制造黏胶纤维、玻璃纸、黄原酸盐、硫氰酸盐和四氯化碳。用二硫化碳生产的黄原酸盐供作冶金工业的矿石浮选剂。用于生产农用杀虫剂。橡胶工业硫化时,可作为氯化硫的溶剂。用它制造氨处理系统中设备和管路的防腐蚀剂。也是检验伯胺、仲胺及α-氨基酸、测折射率、色谱分析用的溶剂。也用于从亚麻仁、橄榄果实、兽骨、皮革和羊毛中提取油脂。用作航空的加速剂。也用作油脂、蜡、漆、樟脑、树脂、橡胶、硫、磷、碘等的溶剂,羊毛的去脂剂,农业杀虫剂,土壤消毒剂,衣服的去渍剂等。在分析上用于伯胺、仲胺和α氨基酸的测定以及红外光谱用溶剂。

2.二硫化碳广泛用于冶金、农药、橡胶、黏胶纤维等工业领域。 它具有良好的穿透性,熏蒸粮食时一般与不燃烧成分制成混合剂使用。二硫化碳对于干燥的种子熏蒸不会降低种子的活力。对谷物如小麦、大麦、玉米、稻谷等,250g/m3熏蒸24h,发芽不受影响。气态二硫化碳会严重损耗或杀死生长着的植物或苗木,水稀释的二硫化碳乳剂处理常青树和落叶苗木根部周围的土壤,能有效地防治多种地下害虫。由于二硫化碳具有燃烧和爆炸的特性,现代熏蒸越来越少地使用该药剂。

3.主要作为制造黏胶纤维、玻璃纸的原材料。用二硫化碳生产的黄原酸盐用作冶金工业的矿石浮选剂。用于生产农用杀虫剂。橡胶工业硫化时,可作为氯化硫的溶剂。也是检验伯胺、仲胺及α氨基酸、测折射率、色谱分析用的溶剂。也用于从亚麻仁、橄榄果实、兽骨、皮革和羊毛中提取油脂。用作航空加速剂。

4.用作分析试剂、溶剂、粘胶纤维及羊毛去脂剂。也用于折射率测定。

5.用于制造人造丝、杀虫剂、促进剂M、促进剂D,也用作溶剂。

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